कीवर्ड

गॅसोलीन; ऍडिटीव्ह; अनिलिन; गॅस क्रोमॅटोग्राफी;

1. परिचय घरगुती पेट्रोलियम ऊर्जा आणि शुद्धीकरण तंत्रज्ञानाच्या निर्बंधामुळे, बाजारात नियमित रिफायनरीद्वारे उत्पादित तेल उत्पादनांचा पुरवठा कमी आहे, ज्यामुळे मोठ्या प्रमाणात मिश्रित तेल उत्पादनांचा बाजारात पूर येतो. नियमित मिश्रित गॅसोलीन प्रामुख्याने मिश्रित सुगंधी नॅप्था (हलके तेल) कच्चा माल म्हणून मिसळले जाते. तथापि, कच्च्या मालाच्या उच्च किंमती आणि नफा वाढवण्याच्या पार्श्वभूमीवर, ॲनिलिन संयुगे अनेकदा अपारंपरिक गॅसोलीन ॲडिटीव्ह म्हणून वापरली जातात. अशा ऍडिटीव्हसह गॅसोलीनची गुणवत्ता निर्देशांक राष्ट्रीय ऑटोमोबाईल गॅसोलीन मानकांशी जुळण्यासाठी, उदाहरणार्थ, 1% (वस्तुमान अपूर्णांक) एन-मेथिलानिलिन जोडल्यास ऑक्टेन क्रमांक 2-4 युनिट्सने वाढू शकतो [1]. तथापि, ॲनिलिन ॲडिटीव्हमुळे वाहनांच्या गतिशीलता आणि सुरक्षिततेसाठी संभाव्य धोके आहेत आणि एन-मेथिलानिलिन हे नायट्रोजनयुक्त संयुगे आहेत, ज्यामुळे ऑटोमोबाईल एक्झॉस्टमध्ये नायट्रोजन ऑक्साईडचे प्रमाण वाढते, ज्यामुळे वातावरणातील वातावरण आणि मानवी आरोग्यावर हानिकारक प्रभाव पडतो. . ॲनिलिन ॲडिटीव्हच्या मुख्य घटकांमध्ये ॲनिलिन, एन-मेथिलानिलिन, ओ-मेथिलानिलिन, पी-मेथिलानिलिन, एम-मेथिलानिलिन आणि एन, एन-डायमेथिलानिलिन यांचा समावेश होतो. सध्या, मेथिलानिलिन यौगिकांच्या शोधासाठी सामान्यपणे नोंदवलेल्या पद्धतींमध्ये नेफ्थलीन डायथिलामाइन स्पेक्ट्रोफोटोमेट्री, गॅस क्रोमॅटोग्राफी-नायट्रोजन केमिल्युमिनेसन्स डिटेक्शन, उच्च कार्यक्षमता लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी इ. [२-४] यांचा समावेश होतो. पारंपारिक नॅप्थालीन डायथिलामाइन स्पेक्ट्रोफोटोमेट्री साइड रिॲक्शनच्या घटनेमुळे निर्धारित परिणामामध्ये हस्तक्षेप करते आणि एचपीएलसी पद्धत गॅसोलीन मॅट्रिक्सच्या हस्तक्षेपामुळे अपरिहार्यपणे प्रभावित होते.

गॅस क्रोमॅटोग्राफ-नायट्रोजन केमिल्युमिनेसन्स डिटेक्शन पद्धतीसाठी महाग नायट्रोजन केमिल्युमिनेसेन्स डिटेक्टर तयार करणे आवश्यक आहे जे निवडकपणे नायट्रोजन शोधू शकते. नुकतेच तयार केलेले (अजून प्रकाशित झालेले) राष्ट्रीय मानक "गॅस क्रोमॅटोग्राफी फॉर द डिटरमिनेशन ऑफ ऑक्सीकम्पाउंड्स आणि गॅसोलीनमधील ॲनिलिन संयुगे" देखील सामान्य आणि तुलनेने स्वस्त हायड्रोजन आयन फ्लेम डिटेक्टर वापरून दोन विरुद्ध ध्रुवीय स्तंभांवर डीन्स स्विच वापरून विश्लेषणाच्या पद्धतीचे वर्णन करते. या पद्धतीसाठी, थर्मोफिशर सायंटिफिकने एक ऍप्लिकेशन पेपर प्रकाशित केला आहे (ॲप्लिकेशन नोट्स C GC-50). एक सरलीकरण म्हणून, हा पेपर 2015 मध्ये शेडोंग प्रांताने जारी केलेल्या स्थानिक मानक DB37/T-2650 वर आधारित एक जलद सिंगल कॉलम पद्धत सादर करतो [५]. परिणाम दर्शविते की ही पद्धत ऑपरेट करणे सोपे आहे, चांगली पुनरावृत्तीक्षमता आणि उच्च अचूकतेसह. त्याच वेळी, गॅसोलीन मॅट्रिक्स रचनाद्वारे ॲनिलिन परिमाणाच्या हस्तक्षेपाच्या समस्येचे निराकरण करण्यासाठी पद्धत ऑप्टिमाइझ केली गेली.

2. पद्धतीच्या तत्त्वाचे विहंगावलोकन ध्रुवीय पॉलीथिलीन ग्लायकोल (पीईजी) स्तंभावर, ऑटोमोटिव्ह गॅसोलीनमधील ॲनिलिन संयुगे गॅसोलीन मॅट्रिक्सपासून वेगळे केले गेले आणि एसीटोफेनोनचा वापर अंतर्गत मानक म्हणून केला गेला. ऑटोमोटिव्ह गॅसोलीनमधील ॲनिलिन, एन-मेथिलानिलिन, ओ-मेथिलानिलिन, पी-मेथिलानिलिन, एम-टोल्युइडाइन आणि एन, एन-डायमेथिलानिलिनची सामग्री फ्लेम आयनीकरण डिटेक्टर (एफआयडी) ने सुसज्ज गॅस क्रोमॅटोग्राफद्वारे निर्धारित केली गेली होती आणि प्रत्येक घटकाची एकाग्रता होती. अंतर्गत मानकांच्या संदर्भात गणना केली जाते.

3. साधने

3.1 शंट/नॉन-शंट इनलेटसह ट्रेस 1300E गॅस क्रोमॅटोग्राफ,

AS1310 स्वयंचलित नमुना, फ्लेम आयनीकरण डिटेक्टर (FID);

3.2 गिरगिट सॉफ्टवेअर

3.3 मायक्रोसिरिंज: क्षमता 10uL आहे.

4. अभिकर्मक आणि साहित्य

४.१ स्तंभ: ध्रुवीय स्तंभ, टीजी-वॅक्स, स्तंभाची लांबी ६० मी,

आतील व्यास 0.25 मिमी, द्रव फिल्म जाडी 0.25μm

4.2 अन्यथा निर्दिष्ट केल्याशिवाय, या पद्धतीमध्ये वापरलेले अभिकर्मक विश्लेषणात्मकदृष्ट्या शुद्ध आणि परवानगीयोग्य आहेत

उच्च शुद्धतेचे इतर अभिकर्मक वापरा.

ॲनिलिन (Ca #62-53-3), एन-सह गुणात्मक आणि परिमाणात्मक हेतूंसाठी वापरलेले अभिकर्मक

मेथिलानिलिन (CAS#100-61-8), o-मेथिलानिलिन (CAS#95-53-4),

पी-मेथिलानिलिन (CAS#106-49-0), m-मेथिलानिलिन (CAS#188-44-)

1) आणि N, n-dimethylanineline (CAS#121-69-7), अंतर्गत मानक फेनिलिन होते

केटोन (CASA #96-86-2).

5. प्रायोगिक पद्धती

5.1 मानक वक्र स्थापना

5.1.1 मानक द्रावण तयार करणे: सर्व मानक पदार्थ isooctane आहेत (वर्णनशास्त्रीयदृष्ट्या शुद्ध)

डायल्युशन, अनुक्रमे 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1% मध्ये सहा ॲनिलिन पदार्थांसह कॉन्फिगर केलेले,

1.5% आणि 2% स्तरावरील मानक नमुन्यांसाठी, तपशीलवार एकाग्रतेच्या माहितीसाठी तक्ता 1 पहा.

तक्ता 1. मानक नमुना एकाग्रता सारणी

५.१.२टेबल 2 मधील GC पद्धतीनुसार मानक नमुन्यांचे विश्लेषण केले गेले

तक्ता 2. जीसी पद्धत

5.1.3 गुणात्मक: घटक प्रत्येक घटकाच्या ठेवण्याच्या वेळेनुसार गुणात्मक असतात आणि ठराविक प्रकारच्या (0.1% एकाग्रता पातळी) च्या मानक नमुन्याचा क्रोमॅटोग्राम आकृती 1 मध्ये दर्शविला आहे.

आकृती 1. ठराविक मानक नमुन्याचे क्रोमॅटोग्राम

5.1.4 मानक वक्र स्थापित करा. Chameleon सॉफ्टवेअरमधील डेटा प्रोसेसिंग पद्धतीमध्ये कॅलिब्रेशन पद्धत संपादित करा, कॅलिब्रेशन प्रकार रेखीय आहे (उत्पत्तीवर सक्ती केली जात नाही), मूल्यांकन प्रकार शिखर क्षेत्र आहे आणि अंतर्गत मानक व्हेरिएबल आहे. प्रत्येक घटकाचे मानक वक्र समीकरण आणि रेखीय सहसंबंध गुणांक तक्ता 3 मध्ये दर्शविले आहेत आणि प्रत्येक घटकाचा मानक वक्र आकृती 2-7 मध्ये दर्शविला आहे.

तक्ता 3. कॅलिब्रेशन वक्र डेटा

5.1.5 परिणाम गणना: एसीटोफेनोनच्या शिखर क्षेत्राशी प्रत्येक घटकाच्या शिखर क्षेत्राचे गुणोत्तर मोजले गेले. गुणोत्तराशी संबंधित प्रत्येक घटकाचा वस्तुमान खंड अपूर्णांक योग्य सुधारणा वक्रातून वाचला जातो आणि परिणाम ०.०१% पर्यंत अचूक असतो.

6. परिणाम आणि चर्चा

6.1 मानक वक्र: मानक वक्र 6 मानक उत्पादनांद्वारे स्थापित केले जाते, खंड एकाग्रता श्रेणी 0.01% ते 2.0% पर्यंत आहे आणि रेखीय सहसंबंध गुणांक R2 अनुक्रमे 0.999 पेक्षा जास्त आहे (तपशीलांसाठी तक्ता 3 पहा).

6.2 पद्धत पडताळणी आणि ऑप्टिमायझेशन: डीन्स स्विच पद्धतीच्या तुलनेत, या पेपरमध्ये सादर केलेल्या सिंगल कॉलम पद्धतीमध्ये कमी किमतीचे, साध्या ऑपरेशनचे आणि उच्च पुनरुत्पादनक्षमतेचे फायदे आहेत. तथापि, गॅसोलीन मॅट्रिक्समधील काही घटक ॲनिलिन संयुगे प्रभावित करू शकतात.

उदाहरणार्थ, या पेपरमध्ये वर्णन केलेल्या पद्धतीनुसार, रिकाम्या गॅसोलीन मॅट्रिक्स नमुन्याची चाचणी करताना, मानक नमुन्याच्या क्रोमॅटोग्रामशी तुलना केल्यावर असे आढळून आले की, सुमारे 0.04 मिनिटांवर एक शिखर आहे (शिखराची कमाल रुंदी 0.07min) मानक उत्पादनाच्या ॲनिलिन घटकापासून, जे ॲनिलिनच्या विश्लेषणामध्ये हस्तक्षेप करते. (चित्र 2 पहा)

3

अंजीर. 2. ॲनिलिन मानक सोल्यूशन स्पेक्ट्रा आणि रिक्त गॅसोलीन मॅट्रिक्स स्पेक्ट्रा यांच्यातील तुलना

हा पदार्थ ॲनिलिन नाही याची पुष्टी करण्यासाठी आणि ॲनिलिनच्या प्रमाणीकरणातील हस्तक्षेप दूर करा. या पेपरमधील पद्धत ऑप्टिमाइझ केलेली आहे आणि प्रोग्राम तापमान वाढण्याची प्रक्रिया आहे

DB37/T-2650 5℃/min चे वर्णन 4℃/min मध्ये बदलले. या पद्धतीद्वारे जोडलेल्या मानक नमुन्यांसह गॅसोलीन मॅट्रिक्सचे नमुने विश्लेषित केले गेले. अंजीर पासून पाहिले जाऊ शकते. ३,

ऑप्टिमाइझ केलेली पद्धत गॅसोलीन मॅट्रिक्समधील ॲनिलिनपासून हा घटक वेगळे करू शकते आणि पुढे हे सिद्ध करते की तेलाचा नमुना DB37/T-2650 पद्धतीने मिळवता येतो.

21.905 मिनिटांचे शिखर ॲनिलिन नव्हते. गुणात्मक मास स्पेक्ट्रोमेट्री आणि मानक तुलना करून हस्तक्षेप गट नॅप्थालीन असल्याचे निश्चित केले गेले.

अंजीर. 3. तेलाचे नमुने, ॲनिलिन नमुने आणि गॅसोलीन मॅट्रिक्सच्या स्पेक्ट्राची तुलना (अनुकूलित पद्धत)

6.2 पुनर्प्राप्ती दर आणि अचूक प्रयोग: मानक पुनर्प्राप्ती दर प्रयोग रिक्त गॅसोलीन मॅट्रिक्ससह केला गेला आणि 100ppm च्या अतिरिक्त पातळीसह मानक पुनर्प्राप्ती दर पार पाडण्यात आला (n=5). परिणाम तक्ता 4 मध्ये दर्शविले आहेत.

तक्ता 4. पुनर्प्राप्ती दर आणि पुनरावृत्ती चाचणी परिणाम

7.निष्कर्ष

हा प्रयोग शेडोंग प्रांताच्या स्थानिक मानक DB37/T-2650 चा संदर्भ देतो आणि गॅसोलीनमधील ॲनिलिन संयुगे शोधण्यासाठी FID डिटेक्टरचा अवलंब करतो. पद्धत सोपी आहे आणि परिणाम विश्वसनीय आहे. वास्तविक विश्लेषणामध्ये हस्तक्षेपाचा वापर केला जाऊ शकतो, तरीही काही गॅसोलीन सब्सट्रेट्समध्ये ॲनिलिन विश्लेषणामध्ये नॅप्थालीनचा हस्तक्षेप परिस्थिती अनुकूल करून टाळता येऊ शकतो.

संदर्भ:

［1?झोंग शाओफांग, WEN हुआन इत्यादी. गॅस क्रोमॅटोग्राफी [जे] द्वारे मोटर गॅसोलीनमध्ये मेथिलानिलिन ऍडिटीव्हचे निर्धारण. स्पेक्ट्रम प्रयोगशाळा, 2012, खंड 29, अंक 6, 3564-3567.

［2］झांग माओलिन, एलआय बाओडिंग, झांग युफा. स्पेक्ट्रोफोटोमेट्री [जे] द्वारे एन-मेथिलानिलिनच्या निर्धारावर अभ्यास करा. जर्नल ऑफ झेंगझो ग्रेन युनिव्हर्सिटी, 2000, 21(2): 86-88.

［3?लियू बाओमिन, एलआययू मिंगहॉन्ग, एक्सयू हाँग आणि इतर. हाय परफॉर्मन्स लिक्विड क्रोमॅटोग्राफी [जे] द्वारे हवेतील ॲनिलिन, एन-मेथिलानिलिन आणि एन, एन-डायमेथिलानिलिनचे एकाचवेळी निर्धारण करण्यावर अभ्यास. चायनीज जर्नल ऑफ हेल्थ इंस्पेक्शन, 2009, 19(8): 1804-1807.

4］यांग योंगटान, वू मिंग-किंग, वांग झेंग. गॅस क्रोमॅटोग्राफी-नायट्रोजन केमिल्युमिनेसन्स डिटेक्शन [जे] द्वारे उत्प्रेरक गॅसोलीनमध्ये नायट्रोजन-युक्त संयुगेचे वितरण. क्रोमॅटोग्राफी, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37/T-2650, गॅस क्रोमॅटोग्राफीद्वारे मोटर गॅसोलीनमधील ॲनिलिन संयुगेचे निर्धारण